La pinacoteca di quadri è una raccolta dei ritratti donata dal Cav. Prospero Rondinelli agli inizi del 900 che rispecchia la volontà di comunicare ai posteri la grandezza di alcuni uomini illustri Montalbanesi che hanno fatto la storia del comune jonico. Di grande valenza storica sono i personaggi: Francesco Lomonaco medico, politico, saggista, tra i precursori dell’Unità d’Italia, soprannominato il Plutarco italiano e il suo pronipote Commendatore Francesco Lomonaco, sindaco di Montalbano Jonico e Parlamentare alla fine dell’800. Si evince da studi realizzati nell’Archivio Rondinelli che nel 1898 il Cav. Prospero Rondinelli proponeva alla Commissione di vigilanza della Biblioteca Comunale Filippo Rondinelli che si incaricasse il pittore Cosimo Sampietro di Bernalda della realizzazione di un ritratto del Prof. Francesco Lomonaco “considerando necessario pel decoro del Paese che nella Sala della Biblioteca si ponga un’immagine del dotto patriota”. Il quadro del Deputato al Parlamento Nazionale Commendator Francesco Lomonaco dipinto ad olio su tela venne dallo stesso donato alla Biblioteca Rondinelli nel 1903.
Significativi sono i ritratti del Cav. Vincenzo De Leo, Vescovo Fabio Troyli, Cav.Prospero Rondinelli e di altri illustri personaggi.